二甲基二乙烯基硅烷是武茲法生產(chǎn)有機(jī)硅乙烯基封頭劑過(guò)程中無(wú)法避免的副產(chǎn)物,我國(guó)是乙烯基封頭劑的主要生產(chǎn)國(guó)和出口國(guó),每年都會(huì)產(chǎn)生大量二甲基二乙烯基硅烷。目前該副產(chǎn)物尚缺乏成熟的工業(yè)利用途徑,大部分被長(zhǎng)期儲(chǔ)存,不僅占用倉(cāng)儲(chǔ)資源,還存在環(huán)境泄露與安全生產(chǎn)隱患。同時(shí),硫磺作為石化工業(yè)最常見(jiàn)的副產(chǎn)物,盡管已有廣泛用途(例如硫酸的生產(chǎn)),但其在世界范圍內(nèi)仍長(zhǎng)期處于過(guò)剩狀態(tài)。
近日,上??萍即髮W(xué)物質(zhì)科學(xué)與技術(shù)學(xué)院嚴(yán)佳駿課題組與紀(jì)清清課題組合作,通過(guò)反硫化技術(shù),僅用二甲基二乙烯基硅烷與硫磺兩種工業(yè)廢料,成功制備出富含硫元素的動(dòng)態(tài)網(wǎng)絡(luò)高分子薄膜,該薄膜能夠有效修復(fù)單層二硫化鉬場(chǎng)效應(yīng)晶體管中的硫空位,抑制器件開(kāi)關(guān)遲滯現(xiàn)象,從而顯著提升場(chǎng)效應(yīng)晶體管的高溫工作性能。相關(guān)成果發(fā)表于國(guó)際知名學(xué)術(shù)期刊Green Chemistry。

圖1. DMDVS的產(chǎn)生以及反硫化技術(shù)的概覽和應(yīng)用。
硅基交聯(lián)劑的引入使所得聚合物展現(xiàn)出區(qū)別于傳統(tǒng)反硫化體系的獨(dú)特動(dòng)態(tài)性能,研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)不同的工藝條件實(shí)現(xiàn)了對(duì)聚合物多樣形貌的精確調(diào)控,并通過(guò)多樣的分析手段證實(shí)了富硫聚合物網(wǎng)絡(luò)的生成。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),不同形貌的聚合物在物理化學(xué)性質(zhì)上存在顯著差異。為獲得可穩(wěn)定應(yīng)用的材料,團(tuán)隊(duì)通過(guò)后續(xù)工藝優(yōu)化處理,制備出一種可熱加工的富硫網(wǎng)絡(luò),其結(jié)構(gòu)由更短的硫鏈相互連接(圖2)。

圖2. 多種形貌聚合物產(chǎn)生的擬議機(jī)理以及聚合物薄膜的動(dòng)態(tài)特性表征。
單層硫化鉬二維器件被認(rèn)為是潛在的下一代集成電路材料,但是這類(lèi)材料的高溫穩(wěn)定性不佳。高溫下硫原子的揮發(fā)會(huì)導(dǎo)致硫化鉬晶格產(chǎn)生空位,導(dǎo)致場(chǎng)效應(yīng)晶體管性能下降,具體表現(xiàn)為遲滯窗口展寬、亞閾值擺幅退化等。研究團(tuán)隊(duì)將制備的富硫薄膜涂布在單層二硫化鉬器件表面,發(fā)現(xiàn)器件高溫性能得到顯著改善:在150 ℃的遲滯窗口從38 V下降至20 V,亞閾值擺幅從+2.22 V/dec降低至+0.90 V/dec,硫空位濃度的增加量從84%下降至21%,硫空位產(chǎn)生被顯著抑制。(圖3)

圖3. 涂布富硫薄膜的器件電學(xué)性能表征以及高溫下器件窗口發(fā)生遲滯的機(jī)理解釋。
本研究展示了將兩種主要的工業(yè)廢棄物——二甲基二乙烯基硅烷和元素硫結(jié)合,通過(guò)增值轉(zhuǎn)化制備富硫動(dòng)態(tài)聚合物網(wǎng)絡(luò)的過(guò)程,真正實(shí)現(xiàn)了 “變廢為寶”。 這一成果為低值工業(yè)廢棄物到先進(jìn)功能材料的轉(zhuǎn)化提供了全新范式。
本工作中,上??萍即髮W(xué)物質(zhì)學(xué)院2024級(jí)博士研究生王子霄和2024級(jí)博士研究生裘元園為共同第一作者,上??萍即髮W(xué)嚴(yán)佳駿教授、紀(jì)清清教授為本文的共同通訊作者,上海科技大學(xué)為第一完成單位。
論文標(biāo)題:A dynamic sulfur-rich network from silicone industry waste
論文鏈接:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2025/gc/d5gc02864g
