物質(zhì)學(xué)院黃煥明課題組開(kāi)發(fā)可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)氧雜-雙-π-乙烷重排反應(yīng)
近日,上海科技大學(xué)物質(zhì)科學(xué)與技術(shù)學(xué)院黃煥明課題組與美國(guó)加州大學(xué)洛杉磯分校K. N. Houk院士團(tuán)隊(duì)合作在可見(jiàn)光化學(xué)重排領(lǐng)域取得突破。研究成果發(fā)表在中國(guó)化學(xué)會(huì)期刊CCS Chemistry上在線(xiàn)發(fā)表。氧雜-雙-π-甲烷(ODPM)重排是一種通過(guò)直接光照或三重態(tài)敏化光化學(xué)途徑將β,γ-不飽和酮轉(zhuǎn)化為環(huán)丙基酮的通用方法(圖1A)。這一轉(zhuǎn)化反應(yīng)于20世紀(jì)60-70年代被發(fā)現(xiàn)并深入研究,至今仍在天然產(chǎn)物合成與修飾中具有廣泛應(yīng)用(圖1B)。如何拓展反應(yīng)類(lèi)型以及利用可見(jiàn)光來(lái)實(shí)現(xiàn)相應(yīng)的化學(xué)轉(zhuǎn)化是目前自由基化學(xué)的前沿研究方向。 圖1. 研究背景及可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)氧雜-雙-π-乙烷重排反應(yīng) 黃煥明課題組聯(lián)合K. N. Houk院士團(tuán)隊(duì)發(fā)展了兩類(lèi)新型的氧雜-雙-π-乙烷(ODPE)反應(yīng)(圖1C,I型),該反應(yīng)對(duì)具有γ-芳基或烯基取代基的γ,δ-不飽和酮具有普適性,通過(guò)合適的三重態(tài)敏化光催化劑生成α-環(huán)丙基酮和醛類(lèi)化合物。此外,課題組進(jìn)一步將ODPE重排反應(yīng)拓展到難度更大的螺環(huán)化合物...
2025-11-17